1. Discuție generală

Ftalații aerieni au fost colectați în etilen glicol (Ref. 5.1), pe filtre de membrană mixtă de ester de celuloză (Ref. 5.2) și pe adsorbantul Tenax GC (Ref. 5.3). Metodele analitice includ GC/FID, GC/MS, GC/ECD și HPLC/UV. O metodă OSHA stopgap specifică colectarea pe (OSHA Versatile Sampler), desorbția cu disulfură de carbon și analiza prin GC/FID (Ref. 5.4). Eșantioanele OVS, cu un filtru din fibră de sticlă în față pentru a opri picăturile și absorbantul din spate pentru a absorbi vaporii, sunt ideale pentru colectarea contaminanților care pot fi prezenți atât ca aerosoli, cât și ca vapori. Autorul studiului stopgap a constatat că majoritatea ftalaților cu vârfuri pe filtrele din fibră de sticlă au migrat către patul de rășină după ce au fost atrași 60 L de aer prin ele, indicând că filtrele singure nu ar fi suficiente. Cu toate acestea, rășina utilizată în acest domeniu este dificil de lucrat. În timpul transferului rășinii din tubul de probă într-un flacon, multe margele de rășină se lipesc de peretele de sticlă și sunt imposibil de dislocat. Din aceste motive a fost selectat pentru colectarea de ftalați aerieni.

1.1.2 Efecte toxice (Această secțiune este doar cu titlu informativ și nu ar trebui luată ca bază a politicii OSHA.)

Ftalat de dimetil (DMP). DMP are o toxicitate scăzută până la moderată, dar atunci când este ingerat accidental în cantități mari, poate provoca iritații gastro-intestinale, depresie a sistemului nervos central cu comă și hipotensiune. Este iritant pentru ochi și mucoase. Nu este iritant pentru piele și nu este absorbit. Nu se știe că DMP provoacă cancer la oameni sau animale. (Ref. 5.5)

Ftalat de dietil (DEP). Nu au fost raportate efecte adverse asupra oamenilor ca urmare a expunerii la DEP. DEP a cauzat moartea animalelor cărora li s-au administrat doze foarte mari pe cale orală, dar expunerile orale scurte la doze mai mici nu au provocat efecte nocive. Singurul efect constatat la animalele care au consumat doze mari de DEP pentru perioade lungi de timp a fost o scădere a creșterii în greutate, deoarece au mâncat mai puțină mâncare. Nu se știe că DEP provoacă cancer la oameni sau animale. DEP nu pare să afecteze capacitatea animalelor masculi de a genera descendenți. Cu toate acestea, a avut loc o scădere a numărului de descendenți vii născuți de la femelele care au fost expuși la DEP de-a lungul vieții. Unele defecte congenitale au apărut la șobolanii nou-născuți ale căror mame au primit doze mari (aproximativ 3 g/kg) de DEP prin injecție în timpul sarcinii. DEP poate fi ușor iritant atunci când este aplicat pe pielea animalelor. De asemenea, poate fi ușor iritant atunci când este pus direct în ochii animalelor. (Ref. 5.6)

Ftalat de dibutil (DBP). Nu au fost raportate efecte adverse asupra oamenilor ca urmare a expunerii la DBP. La animale, consumul de cantități mari de DBP le poate afecta capacitatea de reproducere. DBP poate provoca moartea animalelor nenăscute. La animalele masculine, producția de spermă poate scădea după consumul unor cantități mari de DBP. Cu toate acestea, când expunerea la DBP se oprește, producția de spermă pare să revină la niveluri aproape normale. Expunerea la niveluri ridicate de DBP poate provoca efecte similare la om ca la animale, dar acest lucru nu este cunoscut. Nu există dovezi că DBP cauzează cancer, dar acest lucru nu a fost studiat cu atenție. (Ref. 5.7)

Di-2-etilhexil ftalat (DEHP). Din studiile efectuate pe animale, respirația DEHP nu pare să aibă efecte nocive grave. Studiile efectuate la șobolani au arătat că DEHP în aer nu are niciun efect asupra duratei de viață sau asupra capacității de reproducere. Cu toate acestea, consumul de doze mari de DEHP pentru o lungă perioadă de timp a dus la cancer la ficat la șobolani și șoareci. SUA. Departamentul de sănătate și servicii umane a stabilit că DEHP poate fi anticipat în mod rezonabil ca fiind cancerigen. (Ref. 5.8) IARC a desemnat DEHP pentru Grupul 2B (posibil cancerigen pentru oameni) (Ref. 5.9). expunerile la DEHP au interferat cu formarea spermei la șoareci și șobolani. Aceste efecte au fost reversibile, dar procesul de maturare sexuală a fost întârziat când animalele au fost expuse înainte de pubertate. expunerile par să nu aibă niciun efect asupra fertilității masculine. După expuneri, fertilitatea atât a șobolanilor masculi, cât și a celor femele a scăzut. Studiile efectuate pe șoareci și șobolani gravide expuși la DEHP au dus la efecte asupra dezvoltării fetale, inclusiv malformația fetală și reducerea greutății neonatale și a supraviețuirii. expunerea animalelor la DEHP a dus la modificări structurale și funcționale la rinichi. (Ref. 5.8)

Ftalat de di-n-octil (DNOP). DNOP poate provoca iritații ale pielii și poate provoca iritații severe și posibile leziuni ale corneei la nivelul ochilor. Ingerarea poate provoca depresie a sistemului nervos central cu greață, vărsături, amețeli, slăbiciune, cefalee și respirație dificilă. Este necesară o doză mare pentru a provoca moartea la animale. (Ref. 5.10)

1.1.3 Expunerea la locul de muncă

DMP este utilizat ca solvent și plastifiant pentru formulările de acetat de celuloză și celuloză. În timpul celui de-al Doilea Război Mondial a fost folosit în mod eficient ca țânțar și insectifug. Expunerea profesională poate apărea în instalațiile industriale în care DMP este fabricat sau utilizat în diferitele sale aplicații. Nu s-au găsit date privind gradul de expunere la locul de muncă. (Ref. 5.5)

1.2.1 Limita de detectare a procedurii analitice

Limitele de detecție ale procedurii analitice sunt 0,16, 0,13, 0,10, 0,09 și 0,10 ng pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și respectiv DNOP. Acestea sunt cantitățile de analiți care vor oferi răspunsuri care sunt semnificativ diferite de răspunsurile de fundal ale semifabricatelor de reactivi. (Secțiunile 4.1 și 4.2)

1.2.2 Limita de detectare a procedurii generale

Limitele de detecție ale procedurii generale sunt de 6,5, 4,8, 2,4, 3,9 și 3,3 µg pe probă (27, 20, 10, 16 și 14 µg/m 3) pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și DNOP, respectiv. Acestea sunt cantitățile de analit cu vârfuri pe eșantion, care vor da răspunsuri care sunt semnificativ diferite de răspunsurile de fundal ale spațiilor goale ale eșantionatorului. (Secțiunile 4.1 și 4.3)

1.2.3 Limita de cuantificare fiabilă

Limitele cantitative fiabile sunt 21,7, 16,2, 8,1, 13,1 și 10,9 µg pe probă (90, 68, 34, 55 și 45 µg/m 3) pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și respectiv DNOP. Acestea sunt cantitățile de analit țepate pe un eșantionator care vor da semnale care sunt considerate limitele inferioare pentru măsurători cantitative precise. (Secțiunea 4.4)

1.2.4 Precizie (procedură analitică)

Precizările procedurii analitice, măsurate ca deviații standard relative combinate într-un interval de concentrație echivalent cu 0,5 până la 2 ori concentrația țintă, sunt 0,35%, 0,54%, 0,45%, 1,15% și 1,57% pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și, respectiv, DNOP. (Secțiunea 4.5)

1.2.5 Precizie (procedura generală)

Precizările procedurii generale la nivelul de încredere de 95% pentru testele de stocare a temperaturii ambiante (la concentrația țintă) sunt de ± 13,4%, ± 13,0%, ± 10,9%, ± 10,6% și ± 10,8% pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și respectiv DNOP (secțiunea 4.6). Acestea includ suplimentar 5% pentru erori de eșantionare.

Recuperarea ftalaților din probele utilizate în testele de depozitare de 15 zile a rămas peste 99,6%, 93,1%, 99,1%, 99,8% și 99,6% pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și respectiv DNOP, atunci când probele au fost depozitate la temperatura ambientala. (Secțiunea 4.7)

Douăsprezece probe colectate din atmosfere de testare controlate de ftalați amestecați și o copie preliminară a acestei proceduri, au fost prezentate unei ramuri de servicii organice SLTC pentru analiză. Probele au fost analizate după 13 zile de depozitare la temperatura ambiantă. Niciun rezultat individual al eșantionului nu a deviat de la valoarea sa teoretică cu mai mult decât precizările raportate în secțiunea 1.2.5. (Secțiunea 4.8)

2.1.1 O pompă personală de eșantionare, calibrată la ± 5% din debitul recomandat cu dispozitivul de eșantionare atașat.

dimetil
Figura 2.1.1 Tub de eșantionare OVS-Tenax
2.1.2 tub de prelevare. Tuburile de eșantionare utilizate în acest studiu au fost obținute de la SKC (număr de catalog (OVS)). Tubul conține un filtru din fibră de sticlă și două secțiuni de adsorbant Tenax separate printr-un dop de spumă.

2.3.1 Atașați eșantionatorul la pompa de eșantionare cu o bucată de tub flexibil și așezați-l în zona de respirație a lucrătorului. Aerul ar trebui să pătrundă în capătul mai mare al tubului.

2.3.2 Aerul nu trebuie să treacă prin niciun furtun sau tub înainte de a intra în tubul de prelevare.

2.3.3 După prelevare, înlocuiți capacele din plastic. Înfășurați fiecare probă cu un sigiliu Form.

2.3.4 Înregistrați volumul de aer pentru fiecare probă.

2.3.5 Trimiteți cel puțin un gol cu ​​fiecare set de probe. Blankurile trebuie manipulate în același mod ca probele, cu excepția cazului în care nu este aspirat aer prin ele.

2.3.6 Enumerați orice compuși care ar putea fi considerați interferențe potențiale.

2.4 Capacitatea eșantionatorului

Capacitatea de eșantionare este determinată prin măsurarea cantității de aer care poate fi prelevată înainte de a se produce o descoperire. Se consideră că descoperirea se produce atunci când efluentul din eșantionator conține o concentrație de analit care este 5% din concentrația din amonte (5% descoperire). Capacitatea de eșantionare pentru DMP a fost stabilită să fie peste 305 L la o rată de eșantionare de 1,0 L/min cu o concentrație de DMP de 10 mg/m 3 (de 2 ori concentrația țintă). Capacitățile de eșantionare pentru ceilalți patru ftalați au depășit 300 L. (secțiunea 4.9)

2.5 Eficiența desorbției

2.5.1 Eficiența medie de desorbție pentru ftalați în intervalul de 0,5 până la 2,0 ori concentrația țintă a fost de 98,4%, 99,3%, 99,8%, 99,5% și 98,6% pentru DMP, DEP, DBP, DEHP și DNOP, respectiv. (Secțiunea 4.10.1)

2.5.2 Eficiențele de desorbție la 0,05, 0,1 și 0,2 ori concentrația țintă (TC) sunt enumerate mai jos. (Secțiunea 4.10.1)

2.5.3 Probele desorbite rămân stabile cel puțin 24 de ore. (Secțiunea 4.10.2)

2.6.1 Pentru probele TWA, volumul de aer recomandat este de 240 L la 1,0 L/min.

2.6.2 Pentru probele STEL, volumul de aer recomandat este de 15 L la 1,0 L/min.

2.6.3 Cu probele, concentrația de aer echivalentă cu limitele cantitative fiabile devine în mod necesar mai mare. De exemplu, limita cantitativă fiabilă este de 0,87 mg/m 3 pentru DEHP atunci când se colectează 15 L.

2.7.1 În general, prezența altor contaminanți organici în aer va reduce capacitatea eșantionatorului de a colecta acești ftalați.

2.7.2 Interferențele suspecte trebuie raportate laboratorului cu probele prezentate.

2.8.1 Echipamentul de prelevare a probelor trebuie să fie atașat lucrătorului astfel încât să nu interfereze cu performanța sau siguranța muncii.

2.8.2 Trebuie respectate toate practicile de siguranță care se aplică zonei de lucru prelevate.

3.1.1 Un GC echipat cu un FID. În această evaluare s-a utilizat un GC 5890 echipat cu un FID și un autosampler 7673.

3.1.2 O coloană GC capabilă să separe DMP, DEP, DBP, DEHP, DNOP, standardul intern și orice interferențe. În această evaluare a fost utilizată o coloană HP-1 (0,53 mm i.d., film de 2,65 μm).

3.1.3 Un integrator electronic sau alte mijloace adecvate de măsurare a răspunsului detectorului. În această evaluare a fost utilizat un sistem de calculatoare de rețea Waters 860.

3.1.4 Flacoane de sticlă, 4,5 ml, cu capace pentru desorbirea probelor. Flacoanele WISP au fost utilizate în acest studiu.

3.1.5 Un dozator capabil să livreze 4,0 ml de solvent de desorbție.

3.2.1 ftalat de dimetil. Ftalatul de dimetil, 99%, a fost obținut de la Aldrich.

3.2.2 Ftalat de dietil. Ftalatul de dietil, 99%, a fost obținut de la Kodak.

3.2.3 ftalat de dibutil. ftalatul, 99%, a fost obținut de la Kodak.

3.2.4 ftalat. ftalatul, 98%, a fost obținut de la Aldrich.

3.2.5 ftalat. Ftalatul de di-n-octil, grad EP, a fost obținut de la Tokyo Kasei.

3.2.6 Toluen. Toluenul, clasa Optima, a fost obținut de la Fisher.

3.2.7 1-Fenildodecan, 99%, a fost obținut de la Aldrich.

3.2.8 Solvent de absorbție cu standard intern. Se dizolvă 0,36 ml în 1 L toluen.

3.3.1 Pregătiți standardele stocului prin diluarea cantităților cântărite de ftalat în solvent de desorbție.

3.3.2 Pregătiți standarde analitice prin diluarea standardelor stoc cu solvent de desorbție. Pentru fiecare ftalat, o soluție standard de 300 µg/mL corespunde concentrației țintă.

3.3.3 Pregătiți un număr suficient de standarde analitice pentru a genera o curbă de calibrare. Concentrațiile standard analitice trebuie să includă concentrațiile eșantionului.

3.4.1 Transferați filtrul din fibră de sticlă, rășina Tenax a secțiunii frontale și dopul de spumă din mijloc într-o fiolă WISP.

3.4.2 Transferați rășina Tenax a secțiunii din spate și spuma din spate într-o altă fiolă WISP.

3.4.3 Adăugați 4,0 ml de solvent de desorbție la fiecare flacon.

3.4.4 Capacează fiolele și agită-le pe un agitator mecanic timp de 30 de minute.

Figura 3.5.1. Cromatogramă la concentrația țintă. Cheie: 1 = DMP, 2 = DEP, 3 = (ISTD), 4 = DBP, 5 = DEHP, 6 = DNOP.

3.5.2 Măsurați zonele de vârf printr-un integrator electronic sau alte mijloace adecvate.

3.5.3 Utilizați o metodă de calibrare standard intern (ISTD). Pregătiți o curbă de calibrare trasând micrograme pe probă versus răspunsul standardelor corectat de ISTD. Prindeți mostrele cu standarde analitice.


Figura 3.5.3.1 Curba de calibrare a DMP


Figura 3.5.3.2. Curba de calibrare a DEP.


Figura 3.5.3.3. Curba de calibrare a DBP.


Figura 3.5.3.4. Curba de calibrare a DEHP.


Figura 3.5.3.5. Curba de calibrare a DNOP.

3.6.1 Orice compus care produce un răspuns FID și are un timp de retenție similar cu oricare dintre analiți sau standard intern este o potențială interferență. Dacă s-au raportat interferențe potențiale, acestea trebuie luate în considerare înainte ca probele să fie desorbite. În general, condițiile cromatografice pot fi modificate pentru a separa o interferență de analit.

3.6.2 Când este necesar, identitatea sau puritatea unui vârf de analit poate fi confirmată cu date analitice suplimentare (secțiunea 4.11).

Cantitatea (în micrograme) de ftalat pe probă se obține din curba de calibrare corespunzătoare. Secțiunea din spate este analizată în primul rând pentru a determina gradul de descoperire. Dacă se găsește vreun analit în secțiunea din spate, acesta se adaugă la cantitatea găsită în secțiunea din față. Această sumă totală este apoi corectată scăzând suma totală (dacă există) găsită în spațiul gol. Concentrația aerului este calculată folosind următoarea formulă.

3.8 Măsuri de siguranță (analitice)

3.8.1 Respectați regulile stabilite în planul dvs. de igienă chimică.

3.8.2 Evitați contactul cu pielea și inhalarea tuturor substanțelor chimice.

3.8.3 Purtați în permanență ochelari de protecție și o haină de laborator în timp ce vă aflați în zona de laborator.

4.1 Determinarea limitelor de detectare

Limitele de detecție (DL), în general, sunt definite ca cantitatea (sau concentrația) de analit care dă un răspuns (Y DL) care este semnificativ diferit (trei abateri standard (SD BR)) față de răspunsul de fond (Y BR).

În punctul Y DL pe curba de regresie

Înlocuirea cu 3 (VEZI) + Y BR pentru Y DL dă

4.2 Limita de detectare a procedurii analitice (DLAP)

DLAP este măsurat ca masa analitului introdusă efectiv în coloana cromatografică. Au fost pregătite zece standarde analitice ale căror concentrații au fost distanțate în mod egal de la 0 la 12,5 pg/mL. Standardul care conține 12,5 µg/mL a reprezentat de aproximativ 10 ori zgomotul de bază pentru toți analiții. Aceste soluții au fost analizate cu parametrii analitici recomandați (injecție de 1 µL cu divizare 10: 1). Datele obținute au fost utilizate pentru a determina parametrii necesari (A și SEE) pentru calculul DLAP. Acești parametri și DLAP-urile calculate pentru cei cinci ftalați sunt enumerați mai jos.